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鋁合金熔解爐用新型耐火材料和高純鋁生產(chǎn)用耐火材料及其有關的問題

發(fā)布時間:2021/03/26 行業(yè)新聞 標簽:耐火磚瀏覽次數(shù):929

鋁在有色金屬中占第一位,遠遠超過其他有色金屬,鋁工業(yè)用耐火材料的消耗量也比銅、鉛、鋅消耗的耐火材料總量還高。因此,對鋁工業(yè)用耐火材料進行研究和開發(fā)是我們研究和開發(fā)耐火材料工作中的重要內(nèi)容之一。

對于鋁工業(yè)用耐火材料,本文僅就鋁及鋁合金熔解爐用新型耐火材料和高純鋁生產(chǎn)用耐火材料及其有關的問題分述于下。

一、鋁熔煉工藝

鋁工業(yè)包括3個不同的生產(chǎn)領域,即粗煉、精煉和再熔,如圖4-27~圖4-29所示。粗煉部分用鋁磯土生產(chǎn)金屬鋁,其工藝中包括若干步驟。鋁工業(yè)的精煉部分同粗煉部分一樣,將鋁精煉成特定成分的合金。其原料通常為廢鋁。把廢鋁混合料以冷態(tài)加入反射爐熔化,調(diào)整成分至目標要求。再熔指使用熔煉鋁生產(chǎn)諸如薄板、板、鋁絲及鑄件,但不包括鋁錠等制品的工藝。再熔廠通常是粗煉廠和精煉廠的用戶,同時也使用自己生產(chǎn)過程中回收的廢鋁。

鋁熔煉工藝的3個方面都存在耐火材料的使用問題,但影響耐火材料壽命的因素則存在一些差異。

二、鋁熔解爐用耐火材料

常用鋁和鋁合金熔化爐(簡稱熔解爐,下同)主要有反射爐、坩堝爐和感應爐。我國目前鋁加工行業(yè)用的熔解爐主要是反射爐,因其具有容量大、熱效率高、操作容易等優(yōu)點。

隨著鋁熔解爐的不斷大型化和強化冶煉的實施,對內(nèi)襯耐火材料提出了更加苛刻的要求,因而迫切需要對熔解爐用耐火材料的性能進行改進。以抑制材料的損毀和對鋁液的污染。

雖然鋁熔解爐的操作溫度只有800?1000℃,比鋼鐵冶煉的溫度低得多,但因金屬鋁以及鋁中合金元素非常活潑,它們不僅能極容易地同耐火材料成分反應生成相應的氧化物,而且金屬鋁和鋁合金溶液能極容易地滲透進入耐火材料結(jié)構(gòu)中的氣孔內(nèi),產(chǎn)生特殊的變質(zhì)層,在溫度變動的條件下產(chǎn)生結(jié)構(gòu)剝落,造成耐火材料過快損毀。

鋁熔解爐用耐火材料損毀的原因有:

(1)金屬鋁熔點低(約750℃)、黏度小(僅0.104Pa•s),同20℃水的黏度(0.10Pa•s)相當。這表明金屬鋁液和熔融鋁合金容易向耐火材料結(jié)構(gòu)中的氣孔內(nèi)滲透,會導致耐火材料的結(jié)構(gòu)剝落,加快其損毀。

(2)金屬鋁和鋁合金元素的化學活性高,會導致耐火材料中的SiO2、R2O、Fe2O3、TiO2被還原:

(3)—些合金元素特別是Mg等高蒸氣壓元素容易滲入耐火材料氣孔內(nèi)并發(fā)生反應:

由于伴隨體積增加而導致耐火材料疏松和破壞。

(4)清理爐襯表面結(jié)瘤和沉積雜物而導致耐火材料的機械損壞。

其中,鋁液和鋁合金溶液的滲透導致耐火材料結(jié)構(gòu)剝落是鋁熔解爐內(nèi)耐火材料過快損壞的主要原因。當鋁液或熔融鋁合金滲透進入耐火材料結(jié)構(gòu)中的氣孔內(nèi)以后,不僅使之質(zhì)量受到影響,而且導致爐襯變質(zhì),使被滲透區(qū)域變得非常疏松而很容易被沖擊流所腐蝕,這就會導致耐火材料未被滲透部分進一步受到化學侵蝕。

在沒有機械作用清除變化了的耐火材料(被滲透部分)的情況下,便會由于熱溫度梯度,而使化學侵蝕變慢并停止。但由于原質(zhì)層和變質(zhì)層的膨脹系數(shù)和彈性模量等不同,在溫度變動的情況下,在熱應力的作用下就會產(chǎn)生同加熱面平行的裂紋。在多次熱循環(huán)中,便會導致結(jié)構(gòu)剝落的發(fā)生,這種結(jié)構(gòu)剝落即可顯著地加快耐火材料的損毀。

從材質(zhì)設計方面考慮,向配料中添加能有效限制滲透的組分,如石墨、SiC、Si2ON2、Si3N4、B4C、BN、9A12O3•2B2O3和Al2O3•TiO2等便能大大提高耐火材料抗結(jié)構(gòu)剝落的性能。

通過對剛玉質(zhì)耐火材料顆粒進行優(yōu)化以及適量配入非氧化物、選擇優(yōu)質(zhì)結(jié)合劑、采用高壓成形,可獲得性能較佳的復合剛玉質(zhì)耐火材料(制品)。這些高性能復合剛玉質(zhì)制品用于熔解爐時,可限制鋁液滲透,減少結(jié)構(gòu)剝落損毀,提高耐火材料使用壽命。

現(xiàn)在已經(jīng)得知,通過對耐火材料顆粒分布進行優(yōu)化以及微粉的應用,制造平均氣孔徑不超過0.5μm(不超過鋁液滲透的臨界氣孔直徑)以及透氣度低的耐火材料便能限制鋁液滲透。

根據(jù)所熔解的產(chǎn)品和操作條件,認為熔解爐內(nèi)襯耐火材料可選用SiO2-Al2O3質(zhì)耐火材料。考慮到金屬鋁和鋁合金中的合金元素對SiO2有很強的還原能力,因而應選用Al2O3含量高的SiO2-Al2O3質(zhì)耐火材料(如鋁礬土質(zhì)耐火材料和剛玉質(zhì)耐火材料)。在組織結(jié)構(gòu)上,應制造透氣度低、氣孔直徑小于0.5um的高鋁質(zhì)耐火材料,即能與熔解爐的使用條件相適應。

三、高純鋁熔煉爐用耐火材料

典型的鋁冶煉爐里襯用耐火材料,通常都選用高鋁質(zhì)耐火材料、Si3N4結(jié)合SiC質(zhì)耐火材料砌筑。當采用高鋁質(zhì)耐火材料時,由于該耐火材料中的SiO2和雜質(zhì)Fe2O3等成分會被還原成Si和Fe而熔入金屬鋁中,結(jié)果則難以獲得高純度金屬鋁。當采用Si3N4結(jié)合SiC質(zhì)耐火材料時,雖然可以降低不純物熔入金屬鋁內(nèi),而獲得較高純度的金屬鋁,但由于Si3N4結(jié)合SiC質(zhì)耐火材料中含有Si成分,因而仍然存在金屬鋁從耐火材料中拾取Si的危險。

因此,要制取極高純度鋁,則需要一種不會引入雜質(zhì)的耐火材料。根據(jù)化學原理,在已有的耐火材料產(chǎn)品中,認為以制取金屬鋁相同的原料——Al2O3作為原料所生產(chǎn)的剛玉質(zhì)耐火材料即能滿足上述要求。這種剛玉質(zhì)耐火材料主要以燒結(jié)氧化鋁或板狀氧化鋁為原料并配入適當數(shù)量的氧化鋁微粉制成,其技術關鍵是需要采用純凈基質(zhì),實現(xiàn)氧化鋁的自潔結(jié)構(gòu),以獲得高強度而又不會有雜質(zhì)成分熔入金屬鋁中。

另外,由于鋁廠在鋁冶煉過程中,溫度變化很大,所以用于鋁冶煉爐的內(nèi)襯耐火材料應具有在溫度急變的情況下不剝落、抗熱震性能好等特點。由此可見,一種具有不使金屬鋁受到雜質(zhì)成分侵入,而又具有高抗熱震性能的剛玉質(zhì)耐火材料才是生產(chǎn)高純度鋁選用的重要耐火材料。這種剛玉質(zhì)耐火材料中Al2O3含量大于94%,耐熱震性高,其性能指標如表4-3所示。

當采用A磚(Al2O3含量為94%)作為冶煉99.99%Al的冶煉爐里襯時,發(fā)現(xiàn)制取的金屬鋁中雜質(zhì)明顯減少,而且比使用Si3N4結(jié)合SiC磚里襯雜質(zhì)更少。進一步研究則證明,將94%Al2O3的剛玉磚砌筑的冶煉爐用于制取99.999%Al以及99.9999%Al都獲得了成功。可見,這種通過增加基質(zhì),強化結(jié)合,組織致密的、A12O3含量大于94%的特種剛玉磚是生產(chǎn)高純度金屬鋁用最佳耐火材料。

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